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磷钨酸对苯并噁嗪开环聚合历程的影响

朱永飞; 王乐萌; 苏俊铭; 李沛林 广西天然高分子化学与物理重点实验室南宁师范大学化学与材料学院; 广西南宁530001

关键词:磷钨酸 苯并噁嗪 开环聚合 热稳定性 

摘要:在室温下首先制备了磷钨酸/苯酚-苯胺型苯并噁嗪(Pa)混合体系,然后通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热分析研究了磷钨酸(PWA)对Pa开环聚合过程的影响。测试结果表明,由于磷钨酸中氢离子、钨原子与Pa中氧原子的相互作用,不仅使得Pa开环聚合起始温度和峰值温度随磷钨酸的引入而明显降低,甚至在室温下也可促使Pa开环聚合。通过Kissinger和Ozawa法对苯并噁嗪固化动力学进行了研究,结果表明Pa开环聚合反应活化能随磷钨酸的引入而降低,进一步证明磷钨酸对苯并噁嗪开环聚合有促进作用。此外,磷钨酸还使得Pa开环聚合过程中形成的碳正离子中间体与苯胺对位反应的几率增加,形成了更多的1,4-二取代芳胺结构,抑制了热降解过程中苯胺结构的挥发。以对甲酚-苯胺型苯并噁嗪为模型的GPC测试表明,磷钨酸还可使聚苯并噁嗪的相对分子质量有所增加。另外,热重分析结果表明Pa聚合物的热稳定性随磷钨酸的加入而增加。

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